NFA para MEI

Tenho(meu esposo) uma empresa de camisetas e canecas personalizadas, algumas camisas compramos feitas e personalizamos outras compramos o tecido e mandamos fazer depois personalizamos,no caso pra mim preencher uma nota fiscal avulsa eu coloco qual CFOP
5.101 Venda produção do estabelecimento ou 5.102 Venda mercadoria adquirida e recebida Terceiro.Qual a diferença?e caso eu venda pra pessoa física eu dou recibo mais se ela me pedir NF, tenho que entrar na sefaz do meu estado e solicitar NFA, como se fosse pra empresa?E como faço já que não sai na hora(só a numeração)?

Ola, Mayara!

CFOP 5101 - Utiliza quando o produto é produzido pelo fabricante. CFOP 5102 - Utiliza na revenda deste produto, ou seja comprou-se o produto com a intenção de revenda. Ex: Um lojista compra calca jeans direto da fabrica, para revender a um consumidor final.
Se a empresa esta cadastrada como MEI não esta obrigada a emitir nf para pessoa fisica.

Quanto a emissão de nota fiscal
O MEI estará dispensado de emitir nota fiscal para consumidor pessoa física, porém, estará obrigado à emissão quando o destinatário da mercadoria ou serviço for cadastrado no CNPJ, salvo quando esse destinatário emitir nota fiscal de entrada.
Independente da dispensa de emissão de nota fiscal, o MEI deve sempre adquirir mercadorias ou serviços com documento fiscal.
fonte: http://www8.receita.fazenda.gov.br/SimplesNacional/SobreSimei.aspx