Boa tarde Selma Zanni
No emissor gratuito a NF-e só será permitida impressão se ela estiver com situação Autorizada, você passa por todos os procedimentos que citou, Validar, Assinar e Transmitir, mesmo que dê a mensagem de nota enviada com sucesso pode ocorrer dela ser rejeitada, denegada ou ficar pendente, em qualquer dessas 3 situações a impressão não é liberada, e quando consultada sua situação na Base de dados da Sefaz, ela retorna para digitação, para que você corrija e novamente transmita.
Eu lhe peço para edita-la novamente, na primeira tela de dados da Nf-e desmarque a opção de Código Verificador, e valide, assine e transmite novamente, após o envio da nota verifique a situação dela, se está autorizada, se estiver rejeitada tu verifica qual o código de erro pra que possamos corrigir e autorizar essa NF-e.
Att.