Boa tarde Ruben,
Você não poderá utilizar outro CFOP.
Na apuração do Simples Nacional, apos informar o faturamento do período, aparecerá a tela para preencher:
Informe as atividades econômicas com receita no período:
Você clicará nas opções abaixo, dependendo do seu tipo de receita
Revenda de mercadorias, exceto para o exterior
- Sem substituição tributária/tributação monofásica/antecipação com encerramento de tributação (o substituto tributário do ICMS deve utilizar essa opção)
- Com substituição tributária/tributação monofásica/antecipação com encerramento de tributação (o substituído tributário do ICMS deve utilizar essa opção)
Após isso, você informara o valor total de cada tipo de venda e é nessa parte que segrega o PIS e Cofins. Caso dentro da venda tributada, por exemplo, você possua receita monofásica e tributada de PIS e Cofins, será necessário incluir nova receita.
Espero ter ajudado.